有機(jī)硅樹脂膠黏劑主要有硅樹脂型膠黏劑、硅橡膠型膠黏劑兩大類,其中這倆大類又包含機(jī)硅樹脂膠黏劑、有機(jī)聚合物改性硅樹脂膠黏劑、單組分室溫固化密封膠黏劑、雙組分室溫固化硅橡膠膠黏劑幾類,且用途極為廣泛,下面就和拜高具體的來了解一下!
一、有機(jī)硅樹脂膠黏劑的種類
1、硅樹脂型膠黏劑
制備硅樹脂的單體是氯硅烷,通式為RxSiCl-x,以及氯氫硅烷,如RSiHCl2、R2SiHCI、RSiH2Cl等,R是單體中的取代基如甲基、苯基、乙烯基等。烷基(芳基)氯硅烷經(jīng)水解后,形成硅醇,硅醇可在堿或酸的催化下,進(jìn)行陰離子或陽(yáng)離子聚合而生成聚有機(jī)硅氧烷。以二官能的(CH2 )2SiCl2及三官能的CH3SiCl3共水解縮聚,可生成熱固性的硅樹脂。Si代表硅原子,R/Si的比值決定了生成產(chǎn)物的性質(zhì)。當(dāng)R/Si>2,生成低分子量硅油,R/Si=2時(shí),生成線型彈性體,R/Si<2時(shí),生成硅樹脂。
硅樹脂對(duì)鐵、鋁和錫之類的金屬粘接性能好,對(duì)玻璃和陶瓷也容易粘接,但對(duì)銅的黏附力較差。純硅樹脂力學(xué)性能差,與聚酯、環(huán)氧或酚醛等有機(jī)樹脂進(jìn)行共聚改性,可獲得力學(xué)性能優(yōu)良和耐高溫的樹脂,可用于耐高溫結(jié)構(gòu)膠。目前,常用的硅樹脂型膠黏劑主要是有機(jī)硅樹脂膠黏劑及用有機(jī)聚合物改性后的膠黏劑兩大類。
(1)機(jī)硅樹脂膠黏劑
這一類膠黏劑是以硅樹脂為基料,加入某些無(wú)機(jī)填料和有機(jī)溶劑混合而成,用以粘接金屬、玻璃鋼等。有機(jī)硅樹脂加熱到270℃以上,可進(jìn)一步縮聚固化,固化物交聯(lián)密度高,性質(zhì)硬脆。工業(yè)上的應(yīng)用是以有機(jī)硅樹脂二甲苯溶液作為黏料,添加無(wú)機(jī)填料,組成黏性膠,然后在夾持壓力490kPa、270℃下固化3h。形成的接頭可耐高溫,能在400℃下長(zhǎng)期使用,可用于高溫環(huán)境下非結(jié)構(gòu)部件的粘接和密封。
(2)有機(jī)聚合物改性硅樹脂膠黏劑
硅樹脂可用環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂等改性,改性后的硅樹脂膠黏劑的性能見下表:
改性有機(jī)硅樹脂膠黏劑的性能
膠黏劑類型 | 固化條件 | 鋁-鋁剪切強(qiáng)度/MPa | 耐熱性(長(zhǎng)期使用)/℃ |
純有機(jī)硅樹脂 | 壓力490kPa,270℃,3h | 7.9~8.7 | 400 |
環(huán)氧改性硅樹脂 | 常溫下加熱固化 | 14 | 300 |
聚酯改性樹脂 | 壓力98~196 kPa,室溫~120℃/1.5h再120~200℃/1h | 19.8 | 200 |
酚醛改性樹脂 | 壓力490 kPa ,200℃/3h | 12.0 | 350 |
2、硅橡膠型膠黏劑
硅橡膠是一種直鏈狀的、高分子量聚有機(jī)硅氧烷,相對(duì)分子量一般在148000 以上。按其固化方式分為高溫硫化硅橡膠(HTV)和室溫硫化硅橡膠(RTV)。由于高溫硫化,硅橡膠膠黏劑的粘接強(qiáng)度低,加工設(shè)備復(fù)雜,極大地限制了它的應(yīng)用。室溫硫化硅橡膠除具有耐氧化、耐高低溫交變、耐寒、耐臭氧、優(yōu)異的電絕緣性、耐潮濕等優(yōu)良性能外,最大特點(diǎn)是使用方便。
硅橡膠具有很好的耐高低溫性,能在250~~300℃下長(zhǎng)期使用,當(dāng)添加適當(dāng)?shù)奶畛鋭┖透邷胤稚┖?,使用溫度可達(dá)375℃,并可耐瞬間數(shù)千度的高溫﹔而它的耐低溫性能也十分優(yōu)異,它的脆化點(diǎn)可達(dá)―100℃,當(dāng)分子中引入苯基后,可使玻璃化溫度降到一120℃。由于硅橡膠分子中含有—Si—O—Si一且無(wú)不飽和鍵,從而具有優(yōu)良的耐氧、耐臭氧和耐紫外線照射性能。因此,長(zhǎng)期在室外使用不發(fā)生龜裂。這樣使硅橡膠在通用橡膠不能應(yīng)用的太空環(huán)境中能得到應(yīng)用,其在室外使用可達(dá)20年。
硅橡膠具有卓越的電性能,介電強(qiáng)度高,功率因數(shù)和絕緣性能受溫度和頻率變化很小。在一個(gè)很寬的溫度范圍內(nèi),介電強(qiáng)度基本保持不變;在很大的頻率范圍內(nèi),介電常數(shù)和介電損耗角正切值幾乎不變。硅橡膠的耐電暈性和耐電弧性也非常好,它的耐電暈壽命約是聚四氟乙烯的1000倍。介電性能為:介電強(qiáng)度20~25kV/mm,介電常數(shù)3~3.2,硅橡膠因具有優(yōu)良的電性能可用作電線電纜的蒙皮材料。
在常溫下使用的有機(jī)硅橡膠膠黏劑可分為單組分和雙組分兩種:
(1)單組分室溫固化密封膠黏劑
由端羥基硅橡膠、交聯(lián)劑、填料及其他添加劑組成,在保證無(wú)水的情況下先把膠料封裝在不透潮氣的容器中,在這種隔絕水分的情況下可長(zhǎng)期保存,只要遇空氣中的水分就很快固化為彈性硅橡膠,因此也稱為濕固化硅橡膠密封劑。
(2)雙組分室溫固化硅橡膠膠黏劑
雙組分硅橡膠一般是以交聯(lián)劑和一部分生膠構(gòu)成一個(gè)組分,催化劑和另一部分生膠構(gòu)成另一組分,兩者分別混合存放,使用時(shí)才按比例混合調(diào)勻,即可室溫固化。雙組分室溫固化硅橡膠膠黏劑的兩個(gè)組分如何調(diào)配,需根據(jù)交聯(lián)劑與聚合物、填料的反應(yīng)性來決定。既可把催化劑和交聯(lián)劑分開,也可將它們合在一起而與生膠分開。典型的配方如下表所示。
雙組分室溫固化硅橡膠黏膠劑典型配方
甲分組 | 用量/質(zhì)量份 | 乙組分 | 用量/質(zhì)量份 |
正硅酸乙酯 | 2~10 | 端羥基聚二甲硅氧烷 填料 | 100 適量 |
二月桂酸二丁基錫 | 0.1~0.5 | ||
KH-550 | 0.5 |
二、有機(jī)硅膠黏劑的用途
有機(jī)硅膠黏劑具有多種用途,硅橡膠密封膠是目前世界上消耗量最大的一類密封膠,廣泛用于飛機(jī)、汽車、雙層玻璃的密封、建筑門窗嵌縫密封及電子封裝等方面。用室溫硫化的腈硅橡膠、含氟硅橡膠等配制的膠黏劑具有突出的性能,它們?cè)诔睾透邷叵履椭咀?、芳香族、氯?jīng)、噴氣燃料、酯類潤(rùn)滑油、硅酸酯液壓油等,多用于飛機(jī)整體油箱以及飛機(jī)門窗、宇宙航行觀察窗等部位的密封,也用于人造衛(wèi)星的太陽(yáng)能電池中硅光電池的粘接和透明表面保護(hù)覆蓋玻璃的粘接。為了便于施工,硅橡膠密封膠一般做成室溫硫化型,分為雙組分和單組分兩種。雙組分室溫硫化密封膠的貯存穩(wěn)定性好,硫化時(shí)間短,硫化速率可調(diào)節(jié),但由于需要現(xiàn)場(chǎng)混合,這在一定程度上影響了操作的方便性。而單組分硅橡膠密封膠則是把所有的配合劑配合在一起,依靠水分或加熱使膠層固化,從而達(dá)到密封的目的,這在操作上更加方便、快捷。
有機(jī)硅建筑密封膠具有卓越的抗紫外線和抗氣候老化性能,能在陽(yáng)光、臭氧、雨、雪和惡劣的氣候環(huán)境中保持30年不撕裂、不龜裂、不變脆,不僅具有極寬的使用溫度(一64~205℃),而且在很寬的溫度范圍內(nèi)具有百分之百的抗變形能力,因而在建筑工業(yè)得到了廣泛應(yīng)用:可作為嵌縫密封材料、防水堵漏材料、金屬窗框中鑲嵌玻璃的密封材料以及中空玻璃構(gòu)件的密封材料等。
硅凝膠具有強(qiáng)度低而透明度高的特點(diǎn),因此多用于電子電器、電纜插頭、電子元件集合體和固體電路等的澆注灌封以及可控硅元件的表面保護(hù)等方面,既便于被封裝元件的檢測(cè)和調(diào)換,也可以達(dá)到防震、防潮、防腐蝕的目的。而用高強(qiáng)度加成型硅橡膠封裝時(shí),電子元件組合體不需使用殼體,可以大大減輕重量、縮小體積。而阻燃型室溫硫化有機(jī)硅密封膠則可用于顯像管的管基粘接密封、高壓元器件的澆注密封和電纜接頭等部位密封。
此外,由于有機(jī)硅聚合的化學(xué)穩(wěn)定性很高,且對(duì)人體毒性極低,高分子量的有機(jī)硅橡膠包裝的液體常用作人造乳房的填充物。同時(shí),利用有機(jī)硅膠黏劑無(wú)毒性及與機(jī)體相容性好的特點(diǎn),常用于粘接血管、心臟、經(jīng)絡(luò)等外科再植手術(shù)等方面。