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    環(huán)氧樹脂基本性能、應(yīng)用以及分類
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    環(huán)氧樹脂基本性能、應(yīng)用以及分類

    2023.12.23 10:33:21   Clicks

    環(huán)氧樹脂膠黏劑簡稱環(huán)氧膠,是最常用的高分子膠黏劑之一。其固化過程中揮發(fā)物少,僅0.5%~1.5%;收縮率小,一般在0.05%~0.1%左右;可在一60~232℃下長期工作;最高使用溫度可達(dá)260~~316℃。


    環(huán)氧樹脂基本性能、應(yīng)用以及分類

     

    環(huán)氧樹脂通常在液體狀態(tài)下使用,在固化劑參與下,經(jīng)過常溫或高溫進(jìn)行固化,達(dá)到最佳的使用目的。環(huán)氧樹脂膠黏劑具有許多優(yōu)異特性:粘接力很大、粘接強度高、固化收縮小、抗蠕變性強、尺寸穩(wěn)定、耐熱、耐化學(xué)品、耐老化、電性能優(yōu)良、配制容易、工藝簡單、使用溫度寬、適用范圍廣、耐久性優(yōu)良、毒害性低﹐對多種材料都有良好的粘接能力。此外,還有密封、堵漏、防松、絕緣、防腐、耐磨、導(dǎo)電、導(dǎo)熱、導(dǎo)磁、固定、加固、修補、裝飾等功用,是功能最為豐富的高性能膠黏劑。因此在各個領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。


     

    一、環(huán)氧樹脂基本性能與應(yīng)用



    1、基本性能


    (1)外觀與色澤環(huán)氧樹脂會隨著相對分子質(zhì)量的變化而改變其外觀狀態(tài),從低黏液體變?yōu)榘牍虘B(tài)直至固體。環(huán)氧樹脂一般是透明的,但會因制造工藝的不同而呈無色或淡黃色。

    (2)環(huán)氧當(dāng)量與環(huán)氧值環(huán)氧當(dāng)量(EEW)表示每一個環(huán)氧基團(tuán)相當(dāng)?shù)沫h(huán)氧樹脂的質(zhì)量,或者說是含lmol環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂的質(zhì)量(g),即環(huán)氧值表示100g環(huán)氧樹脂中含有環(huán)氧基的物質(zhì)的量( mol)。

    即:


    環(huán)氧樹脂基本性能


    環(huán)氧值愈大,相對分子質(zhì)量愈小,黏度愈低。環(huán)氧值(或環(huán)氧當(dāng)量)是環(huán)氧樹脂的重要質(zhì)量指標(biāo),它決定著固化劑用量的多少和固化產(chǎn)物的性能。

     

    環(huán)氧基質(zhì)量分?jǐn)?shù)(環(huán)氧基含量)是指每100g 環(huán)氧樹脂中含有環(huán)氧基的質(zhì)量(g),單位為%。環(huán)氧基的相對分子質(zhì)量為43。

     

    環(huán)氧基質(zhì)量分?jǐn)?shù)=環(huán)氧基相對分子質(zhì)量×環(huán)氧值

     

    環(huán)氧當(dāng)量、環(huán)氧值和環(huán)氧基質(zhì)量分?jǐn)?shù)三者之間的關(guān)系為:環(huán)氧當(dāng)量=100/環(huán)氧值=43/環(huán)氧基質(zhì)量分?jǐn)?shù)

     

    (3)羥值與羥基當(dāng)量羥值是決定固化劑用量的一個重要指標(biāo)。羥值表示100g 環(huán)氧樹脂中所含羥基的摩爾數(shù),羥基當(dāng)量則表示含有1mol羥基的環(huán)氧樹脂的質(zhì)量。它們之間的關(guān)系為:羥值=100/羥基當(dāng)量。羥基是一個極性基團(tuán),也是環(huán)氧樹脂的主要反應(yīng)基團(tuán),尤其是酸酐作為固化劑,且高分子量、超高分子量環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基含量很低時,這些樹脂的固化交聯(lián)反應(yīng)主要是靠羥基。如雙酚A型環(huán)氧樹脂的分子量越高,其羥基當(dāng)量越大。

     

    (4)氯含量表示100g環(huán)氧樹脂中含有氯的摩爾數(shù),國外常用質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)表示。氯在環(huán)氧樹脂中以無機氯和有機氯的形式存在,其中有機氯又分為可水解氯(活性氯、易皂解氯)和不可水解氯(非活性氯)。氯含量影響環(huán)氧樹脂固化物的介電性能和耐水性,無機氯的影響更為顯著。

     

    (5)黏度環(huán)氧樹脂的黏度是與使用工藝有關(guān)的一項重要指標(biāo),黏度的大小隨溫度不同而改變。液態(tài)雙酚A環(huán)氧樹脂的黏度和固態(tài)雙酚A環(huán)氧樹脂的溶液黏度都隨平均相對分子質(zhì)量的增加而增大,且隨相對分子質(zhì)量分布的減小而降低。

     

    (6)軟化點﹑固體環(huán)氧樹脂變軟或發(fā)黏的溫度稱為軟化點,一般隨環(huán)氧樹脂的相對分子質(zhì)量的增加而升高。因環(huán)氧樹脂是聚合度不同的低聚物,故沒有明確的熔點,只有熔融的溫度范圍,因而稱為軟化點。

     

    (7)揮發(fā)分環(huán)氧樹脂制造過程所用溶劑、水分的殘留或少量小分子環(huán)氧化物的生成,都會使樹脂有一定量的揮發(fā)分,對膠黏劑性能十分不利,會造成粘接制品起泡或氣孔等弊端。揮發(fā)分常用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示。

     

    (8)平均相對分子質(zhì)量及其分布由于環(huán)氧樹脂是不同聚合度的同系分子的混合物,分子量因聚合物中重復(fù)鏈節(jié)數(shù)的不同而不均一。隨著分子量由低到高的變化,環(huán)氧樹脂的形態(tài)從液態(tài)、黏稠態(tài)到固態(tài),色澤多為淡黃色。環(huán)氧樹脂平均相對分子質(zhì)量大小和分布的寬窄,都對環(huán)氧樹脂固化產(chǎn)物的機械強度、耐熱性能有很大的影響。例如相對分子質(zhì)量低的環(huán)氧樹脂能溶于脂肪族和芳香族溶劑,而相對分子質(zhì)量高的環(huán)氧樹脂只能溶于酮類和酯類等強溶劑。又如平均相對分子質(zhì)量相同而相對分子質(zhì)量分布較窄的環(huán)氧樹脂,其軟化點高,反之亦然。樹脂有一定量的揮發(fā)分,對膠黏劑性能十分不利,會造成粘接制品起泡或氣孔等弊端。揮發(fā)分常用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示。


    2、環(huán)氧樹脂應(yīng)用

     

    環(huán)氧膠黏劑劑不僅具有優(yōu)異的粘接性能,而且其他方面的性能也較均衡,能與多種材料粘接和復(fù)合,通過配方設(shè)計幾乎可以滿足各種加工性能和工藝性能的要求,因此從日常生活到尖端技術(shù)等各領(lǐng)域都得到了廣泛的應(yīng)用,已成為飛機、導(dǎo)彈、火箭、衛(wèi)星、飛船、汽車、艦艇、機械、電子、土木建筑等領(lǐng)域不可缺少的材料。

     

    環(huán)氧樹脂膠黏劑在機械設(shè)備維修方面有著較多的應(yīng)用。如在修復(fù)精密機械零件、模具、工夾具、機床導(dǎo)軌與溜板、導(dǎo)柱與導(dǎo)套、軸與瓦等的磨損方面具有極大的優(yōu)勢。過去的修復(fù)辦法是采用堆焊、電鍍和金屬噴鍍,但因熱變形、設(shè)備、工藝等的因素的影響而受到限制,現(xiàn)在使用以環(huán)氧樹脂和無機填料為主體的雙組分膠黏劑已經(jīng)逐步代替了電焊、電鍍、鑲套工藝來恢復(fù)這些零件原來的幾何形狀和尺寸規(guī)格,具有工藝簡單、成本低、工期短的優(yōu)點。在飛機維修上采用環(huán)氧膠黏劑更是方便快捷,例如蜂窩夾層結(jié)構(gòu)的修復(fù)就可以用環(huán)氧膠注人、填充、粘貼,固化后牢固可靠,性能依舊。又如整體油箱出現(xiàn)裂紋滲漏,最為有效、簡便的方法是粘接修理,可選用快固高強環(huán)氧膠黏劑進(jìn)行粘接。目前使用的環(huán)氧樹脂點焊膠黏劑,具有連接強度高、密封性好、應(yīng)力分布均勻、耐疲勞性好、結(jié)構(gòu)質(zhì)量輕、可以進(jìn)行陽極氧化、生產(chǎn)效率高等特點,已在航空工業(yè)上廣泛應(yīng)用。

     

    由于環(huán)氧樹脂具有油面粘接性能高、單組分化、能在40℃下長時間保存(半年左右)、150℃左右能與電泳底漆同步固化、完全固化前能經(jīng)受磷化處理、不滲流、不污染電泳漆等特點,在各類交通工具(如飛機、船舶、汽車等)的制造與裝配中得到了廣泛的應(yīng)用,在轎車生產(chǎn)中這種技術(shù)特征尤為明顯:采用粘接技術(shù),用膠黏劑來代替以前的鉚接、焊接扣螺栓連接,以環(huán)氧樹脂膠黏劑作為主要結(jié)構(gòu)膠的用量占整個汽車用膠黏劑總量的25%左右。這樣既能減少接頭的應(yīng)力集中,又提高了運行安全性,降低了制造成本。

     

    環(huán)氧樹脂膠黏劑在電器工業(yè)中的應(yīng)用主要有:電機槽楔鋼棒間的絕緣固定,變壓器中硅鋼片之間的粘接,電子加速器的鐵芯及長距離輸送的三相電流的位相器的粘接等。環(huán)氧導(dǎo)電膠和環(huán)氧導(dǎo)熱膠在電子工業(yè)中的應(yīng)用頗具特色。環(huán)氧樹脂導(dǎo)電膠是一種具有一定導(dǎo)電性的膠黏劑,它固化或干燥后可以將多種導(dǎo)電材料連接起來。電子元器件的連接以往采用焊接的方法,但焊接會引起零件變形、損傷、接頭易氧化等問題,而用環(huán)氧樹脂導(dǎo)電膠這些問題就可以迎刃而解。環(huán)氧樹脂導(dǎo)電膠具有很好的粘接強度,根據(jù)選用的固化劑不同可以配制成單組分或多組分,可配成室溫固化型、中溫固化型或高溫固化型,可配成無溶劑型或有溶劑型。環(huán)氧導(dǎo)電膠的優(yōu)異性能和多樣性,使它成為導(dǎo)電膠中應(yīng)用最廣的品種。

     

    此外,環(huán)氧樹脂膠黏劑在建筑材料、土木工程、建筑施工、裝修裝飾、結(jié)構(gòu)加固、密封防水、橋梁修復(fù)等方面都起著重要的作用。土木建筑用環(huán)氧樹脂膠黏劑順應(yīng)了現(xiàn)代土木建筑發(fā)展的總趨勢,膠種向著低毒、能在特殊條件下(如潮濕面、水下、油面、低溫)固化、室溫固化高溫使用、高強度、高彈性等方向發(fā)展。應(yīng)用面從單一的新老水泥的粘接、建筑裂縫的修補發(fā)展到基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)、地面、裝潢、電氣、給排水等施工工程中。高強輕質(zhì)預(yù)制件在混凝土與聚醋酸乙烯乳液混合漿料中加入發(fā)泡聚苯乙烯小顆粒,再加入環(huán)氧樹脂乳液和固化劑,經(jīng)固化后即得低密度高強輕質(zhì)預(yù)制件。又如高檔石材復(fù)合板以高檔石材作為面料裝飾建筑典雅美觀,但資源有限,加之太重,存在潛在危險。現(xiàn)采用在兩薄鋼(鋁)板之間先粘貼金屬蜂窩材,再于外側(cè)的金屬板上粘一層很薄的高檔石材面,所有的粘接都是采用改性環(huán)氧樹脂膠黏劑。

     


    二、環(huán)氧樹脂分類


     

    環(huán)氧樹脂膠黏劑的品種很多,其分類的方法和分類的指標(biāo)尚未統(tǒng)一。按膠黏劑的形態(tài)可分為無溶劑型膠黏劑、有機溶劑型膠黏劑、水性膠黏劑(又可分為水乳型和水溶型兩種)、膏狀膠黏劑、薄膜狀膠黏劑(環(huán)氧膠膜)等;按固化條件可分為冷固化膠、熱固化膠及光固化膠、潮濕面及水中固化膠、潛伏型固化環(huán)氧膠等﹔按粘接強度可分為結(jié)構(gòu)膠、次受力結(jié)構(gòu)膠和非結(jié)構(gòu)膠﹔按用途可分為通用型膠黏劑和特種膠黏劑;按固化劑的類型可分為胺固化環(huán)氧膠、酸酐固化環(huán)氧膠等;還可按組分或組成來分類,如雙組分膠和單組分膠,純環(huán)氧膠和改性環(huán)氧膠(如環(huán)氧-尼龍膠、環(huán)氧-聚硫橡膠、環(huán)氧-丁腈膠、環(huán)氧-聚氨酯膠、環(huán)氧-酚醛膠、有機硅-環(huán)氧膠、丙烯酸-環(huán)氧膠)等。

     

    1、通用環(huán)氧樹脂膠黏劑

     

    通用環(huán)氧樹脂膠是指可在常溫下固化,使用方便,對多種金屬、非金屬材料具有良好粘接性的膠種(這種膠經(jīng)加熱后性能更好)。固化的膠層有一定的耐溫、耐水、耐化學(xué)品性,主要用于承受力不大的零部件,用于一般設(shè)備零件的定位、裝配及修理。以脂肪族胺類、芳香族胺類、改性胺類、低分子聚酰胺為固化劑的大多數(shù)通用型環(huán)氧樹脂膠黏劑屬于這一類。

    通用型環(huán)氧樹脂膠黏劑又有環(huán)氧胺類(脂肪胺、芳香胺)、環(huán)氧改性胺類、環(huán)氧聚酰胺類和其他環(huán)氧膠(如咪唑等)。一般通用型環(huán)氧樹脂膠黏劑在15℃以上可以正常固化,冬季室溫低于5℃以下時,因為反應(yīng)活性降低而不能正常固化,粘接強度顯著降低。羥甲基雙酚A環(huán)氧樹脂(712環(huán)氧)的活性比一般雙酚A環(huán)氧樹脂的活性能提高十倍,所以可在零度以下固化,有良好的粘接強度。表10-1列出了幾種典型通用環(huán)氧樹脂膠黏劑的性能及用途。

     

    2、 室溫固化環(huán)氧樹脂膠黏劑

     

    (1)室溫固化環(huán)氧膠黏劑


    室溫固化環(huán)氧膠黏劑是指在室溫(15~40C)下不加熱就能固化的環(huán)氧膠黏劑。其優(yōu)勢在于:可以在許多不希望或不允許甚至不可能加熱固化的場合使用,例如,在航空、機械及電子工業(yè)中某些大型或精細(xì)部件和塑料部件的粘接,飛機破損的快速修補,土木建筑、橋梁、水壩的修補加固和補強,農(nóng)機修配,文物的修復(fù)和保護(hù),潮濕表面和水中的粘接等。


     

    環(huán)氧樹脂分類


    室溫固化環(huán)氧膠黏劑的種類主要有通用型室溫固化環(huán)氧膠、室溫快速固化環(huán)氧膠、潮濕面和水下固化環(huán)氧膠等。室溫快速固化環(huán)氧膠黏劑可以在幾個小時、甚至在幾分鐘內(nèi)固化,適用于快速定位、裝配、灌封、快速修補和應(yīng)急粘接等場合??焖俟袒h(huán)氧膠黏劑要求環(huán)氧樹脂和固化劑具有很高的活性。常用的類型有:高活性環(huán)氧樹脂/低分子聚酰胺、環(huán)氧樹脂/酚醛胺/DMP-30、環(huán)氧樹脂/聚硫橡膠/多元胺/DMP-30、環(huán)氧樹脂-硫脲、多元胺/DMP-30、環(huán)氧樹脂/BF。絡(luò)合物等。如 RE樹脂就是用1,4-環(huán)己烷二甲胺,其固化反應(yīng)速率比雙酚A型環(huán)氧樹脂高出十幾倍,基本配方如下(質(zhì)量份):


    雙酚A環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量182~195)    60

    間苯二酚二縮水甘油醚                        40

    合金粉末                                            80~160

    超細(xì)硅粉                                            40

    改性胺固化劑                                     40

    叔胺促進(jìn)劑                                         2

    氣相法白炭黑                                      2

    硅烷偶聯(lián)劑(A-187)                             2

     

    各項性能與美國 Belaona E-Metal相當(dāng):室溫下30min初固化,24h完全固化。具有優(yōu)良的力學(xué)性能和耐腐蝕性能,拉伸強度32.2MPa,剪切強度21.0MPa,壓縮強度95MPa。

     

    (2)水下固化環(huán)氧樹脂膠黏劑


    水下固化環(huán)氧膠黏劑中采用了能在水中固化的固化劑(如酮亞胺、酚醛胺及其改性物),以及相當(dāng)數(shù)量的吸水性填料(如氧化鈣、氧化鎂等)。環(huán)氧樹脂膠黏劑在水下及潮濕面進(jìn)行粘接的關(guān)鍵在于膠黏劑本身應(yīng)能在水中對鋼、石材、混凝土等被粘接物進(jìn)行有效的浸潤和固化,即要求此類膠黏劑具有:不與水混溶、在水中的黏附功大于零、對被粘物的表面進(jìn)行有效的浸潤和固化、固化后有足夠的強度和良好的耐水穩(wěn)定性能等。常用的主要有兩類:一類是水基型膠黏劑(可帶水或潮濕條件下進(jìn)行粘接施工);另一類為反應(yīng)型膠黏劑(組分與水不反應(yīng),在涂膠后將水排除于被粘物表面之外,自身反應(yīng)而粘接)。此外,有的膠種組分遇水反應(yīng),使水成為其中的一部分。


    典型的水下固化環(huán)氧膠黏劑配方如下(質(zhì)量份):


    E-51環(huán)氧樹脂                     100

    鄰苯二甲酸二丁酯               12

    生石灰(200目)                  33

    水泥                                   10

    立.德粉(325目)                 30

    DMP-30                             3

    KH-55                                3


    該膠黏劑在室溫/24h固化,可用于大壩、水庫等潮濕或水下的鋼/混凝土、混凝土/混凝土等各種材料的粘接。



    3、耐高溫環(huán)氧樹脂膠黏劑



    環(huán)氧樹脂膠黏劑在高溫下的性能與兩個因素有關(guān):一是環(huán)氧樹脂膠黏劑的熱變形溫度,它決定其熱力學(xué)性能;二是環(huán)氧樹脂膠黏劑的熱氧穩(wěn)定性。這兩個因素和環(huán)氧樹脂本身的結(jié)構(gòu)及所用的固化劑種類有關(guān)。

    研究表明,連接分子中兩個環(huán)氧基的線性距離越短,固化后交聯(lián)密度就越大、固化物熱變形溫度越高,在高溫下的機械強度也就越高。熱氧穩(wěn)定性是指環(huán)氧樹脂對熱氧破壞的穩(wěn)定性。一般在無氧氣存在下,環(huán)氧樹脂本體熱分解溫度至少要在300℃以上才能發(fā)生。在空氣中,一般環(huán)氧樹脂的熱氧化分解在180~~200℃就會發(fā)生,粘接接頭在此溫度下于空氣中經(jīng)一段時間老化后,強度下降幅度較大。雖然多數(shù)脂環(huán)族環(huán)氧樹脂在200℃以下比較穩(wěn)定,但在200℃以上,熱氧破壞比雙酚A型環(huán)氧樹脂要嚴(yán)重。


    耐高溫環(huán)氧膠黏劑一般由耐高溫環(huán)氧樹脂、耐高溫固化劑、增韌劑、填料和抗熱氧劑等組成。常用的耐高溫環(huán)氧樹脂有多官能縮水甘油型環(huán)氧樹脂、酚醛環(huán)氧樹脂、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂、雙酚S環(huán)氧樹脂、有機硅環(huán)氧樹脂等;耐高溫固化劑有芳香胺、芳環(huán)或脂環(huán)酸酐、酚醛樹脂、硼酚醛樹脂(如FB)、雙氰胺等﹔耐高溫增韌劑有聚醚礬、聚醚酰亞胺、聚酰亞胺、聚苯硫醚等﹔所加入的耐熱填充劑有鋁粉、氧化鋁粉、溫石棉粉、超細(xì)硅酸鋁、玻璃粉、氣相白炭黑、硅微粉等;添加抗熱氧劑和金屬離子鈍化劑,如8-羥基喹啉、乙酰丙酮金屬鹽、五氧化二砷等;加入適量的硅烷偶聯(lián)劑,如KH-550,KH-560等,可以制備耐高溫環(huán)氧膠黏劑。采用聚酰亞胺改性的環(huán)氧樹脂膠黏劑可以耐300℃以上的高溫。


    典型的耐高溫環(huán)氧樹脂膠黏劑配方如下(質(zhì)量份):


    F-51酚醛環(huán)氧樹脂            100

    雙酚A-有機硅縮合物         33

    鋁粉                                 126

    五氧化二砷( As2 O。)    32


    As2 O。既是固化劑又是抗氧劑,能與硅樹脂生成As—O—Si鍵。80C/1h十150℃/3h+180℃/6h固化。粘接不銹鋼的剪切強度316℃時8.3MPa,316℃ /200h老化后強度為5.2MPa,

     


    4、環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)膠黏劑



    結(jié)構(gòu)膠黏劑一般指能承受較大剪切、拉伸強度,又具有較高剝離、沖擊性能的膠黏劑,主要用于結(jié)構(gòu)部位的粘接。在結(jié)構(gòu)件的連接上,粘接比傳統(tǒng)的鉚接、螺紋連接、焊接具有更大的優(yōu)越性。環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)膠黏劑的顯著特點是可在較低溫度(80~20C)、較低壓力、較短時間內(nèi)固化,揮發(fā)分少,耐老化性能好等,粘接的安全可靠性高,配方設(shè)計靈活,使用工藝簡便,可選擇性大。此類結(jié)構(gòu)膠除強度較高外,耐溫、耐介質(zhì)、耐老化等性能均優(yōu)于通用型膠黏劑。

     

    環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)膠黏劑的常溫剪切強度大于20MPa,不均勻扯離強度高于25kN/m,或者常溫下剪切強度稍低于上述指標(biāo),但在高溫下如150℃以上,仍具有較好的強度,或具有良好的持久強度、耐疲勞等。大多數(shù)結(jié)構(gòu)部件所承受的并非純剪切力,如飛機機翼對剪切強度的要求并不高(一般20MPa左右),而對剝離、撓曲、扭曲、沖擊等橫向的應(yīng)力要求較高:剝離強度在6~18kN/m范圍內(nèi)。剪切強度高的樹脂并不意味著剝離強度就高,有些環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)膠黏劑的剪切強度高達(dá)39~49MPa,但剝離強度卻只有0.2~1.2kN/m。通常采用丁腈橡膠、尼龍、聚酯、縮醛等改性來增韌、增柔,提高剝離強度以達(dá)到結(jié)構(gòu)膠的強度要求。

     

    環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠黏劑均為環(huán)氧增韌體系,為聚合物復(fù)合型結(jié)構(gòu)膠黏劑,常用的增韌劑有低聚物和高聚物兩類。低聚物主要是液體聚硫橡膠、液體丁腈橡膠、低分子聚酰胺、異氰酸酯預(yù)聚體等。其特點是本身柔性好,大多含有能與環(huán)氧樹脂反應(yīng)的低分子聚合物,固化后成為環(huán)氧固化物的柔性鏈段,主要用來配制室溫或中溫固化、具有中等強度和韌性、耐熱性不很高的無溶劑環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠黏劑。環(huán)氧樹脂增韌用的高聚物主要是相對分子質(zhì)量高的橡膠和熱塑性樹脂,尤其是耐熱性高的熱塑性樹脂,如尼龍、聚礬、聚醚酮、聚醚醚酮等,它們的特點是本身的韌性大、強度高,有的耐熱性很高,與環(huán)氧樹脂有一定的相容性,固化過程中能產(chǎn)生相分離,在固化物中形成海島結(jié)構(gòu)或互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),從而使固化物具有高強度和高韌性,主要用來配制中溫或高溫固化的,具有高強度、高韌性和較高耐熱性的環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠黏劑,用于主受力結(jié)構(gòu)件的粘接。

     

    環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠黏劑在航空和宇航工業(yè)中大量用于制造蜂窩夾層結(jié)構(gòu)、復(fù)合金屬結(jié)構(gòu)(如鋼-鋁、鋁-鎂、鋼-青銅等)和金屬-聚合物復(fù)合材料的復(fù)合結(jié)構(gòu)。近年來環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠黏劑在土木建筑中也得到了快速發(fā)展,廣泛用于房屋、橋梁、隧道、大壩等的加固、錨固、灌注粘接、修補等方面。目前使用較多的品牌有:自力2號膠、J-23、J-23、J-23-2、J-40、712、KH-511等。


    如下是尼龍改性420膠的典型配方(質(zhì)量份):


    634雙酚A環(huán)氧樹脂     20

    548三元共聚尼龍       80

    雙氰胺(200目)         2

    助劑適量

    甲醇:苯(7∶1)           400mL


    在被粘物上涂膠⒉次,晾置16~24h,然后搭接,于170℃、0.2MPa壓力下,固化2h。強度高、耐沖擊性好,可配成膠液,亦可制成膠膜,在配方中的548尼龍是由己內(nèi)酰胺、己二胺己二酸鹽及己二胺癸二酸鹽共縮聚而成。

     


    5、水性環(huán)氧樹脂膠黏劑



    水性環(huán)氧樹脂通常是指普通的環(huán)氧樹脂以顆?;蚰z體形式分散于水中所形成的乳液、水分散體或水溶液,它們之間的區(qū)別在于環(huán)氧樹脂分散相的粒徑大小范圍不同。水性環(huán)氧膠黏劑有水溶型和乳液型之分,水溶型因水分含量高,揮發(fā)很慢,很少使用;而乳液型固含量高,黏度低,發(fā)展很快,應(yīng)用廣泛。近年來,環(huán)氧樹脂乳液、自乳化環(huán)氧樹脂、水性環(huán)氧樹脂固化劑、自乳化環(huán)氧固化劑等產(chǎn)品的出現(xiàn),為水性環(huán)氧膠黏劑的制備提供了有利條件。

     

    與溶劑型或無溶劑環(huán)氧體系相比,水性環(huán)氧體系的優(yōu)勢在于:


    (1)低VOC含量和低毒性,適應(yīng)環(huán)保要求;

    (2)在無溶劑或僅有少量助溶劑的情況下,黏度可調(diào)范圍大;

    (3)對水泥基材有很好的滲透性和粘接力,可以與水泥或水泥砂漿配合使用﹔

    (4)可以在潮濕條件下固化;

    (5)可以與其他水性聚合物體系混合使用,在性能上相互取長補短。


    制備水性環(huán)氧膠黏劑首先要制得水性環(huán)氧樹脂乳液,其關(guān)鍵是選擇更好的乳化劑,近年來,大多采用反應(yīng)型乳化劑,即帶有能參與固化反應(yīng)的活性基團(tuán)乳化劑。例如用聚醚胺M-1000 和 M-2027的混合物與聚丙二醇二縮水甘油醚(環(huán)氧當(dāng)量313~345g/mol)制成乳化劑,將其與酚醛環(huán)氧樹脂按12∶100(質(zhì)量比)混合制成自乳化環(huán)氧樹脂。水性固化劑有水性改性胺、雙氰胺、2-甲基咪唑、雙丙酮丙烯酰胺等。


    水性環(huán)氧膠黏劑可分為雙組分水性環(huán)氧膠黏劑和單組分水性環(huán)氧膠黏劑。單組分水性環(huán)氧膠黏劑出售前已放入潛伏型固化劑,可以通過加熱或改變介質(zhì)pH值等方法使固化劑活化,實現(xiàn)環(huán)氧樹脂的固化。如環(huán)氧樹脂-二胺鹽乳液,二胺鹽是作為潛伏型固化劑,當(dāng)把這種水基環(huán)氧樹脂膠黏劑與水泥、石灰等堿性物質(zhì)混合時,二胺鹽就釋放出來同環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)使之固化。


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