聚氨酯定義
聚氨酯(Polyurethane, PU)是指一種由重復的氨基甲酸酯(-NHCOO-)基團構成的高分子化合物。其化學結構使得聚氨酯具備良好的彈性、耐磨性及粘附性,因此被廣泛應用于涂料、密封劑、泡沫材料等多個領域。
PU造成電容器電容量衰減原因
在濕熱環境下,聚氨酯會發生老化,導致電容器電容量的衰減。主要原因包括:
1、水解反應:聚氨酯在水分的作用下,尤其是在高溫高濕條件下,會發生水解,導致其性能下降。
2、熱降解:聚氨酯在高溫下會發生熱降解,產生異氰酸酯和其他小分子化合物,進一步影響其電性能。
聚氨酯的水解、熱降解的反應機理
? PU的水解主要發生在酯基上
? PU的熱降解通常在氨基甲酸酯基上產生
——PU水解
水解是指與水發生反應而引起的降解
酯基水解生成羧酸和醇,而羧酸又作為催化劑進一步促進酯基的水解,所以酯水解反應為自催化反應
為了改善聚酯型PU彈性體的水解穩定性,聚碳化二亞胺(PCD)水解穩定劑。PCD含有不飽和鍵和空間受阻的芳香族化合物,與端羧基反應生成不穩定的中間體,而后重排為穩定且中性的N-酰基脲
——PU的熱降解
PU的熱降解途徑主要有三種方式:
1、隨機斷裂:聚氨酯鏈段斷裂生成伯胺,烯烴和CO。
2、鏈端斷裂:聚氨酯中的氨基甲酸酯在高溫下解聚生成相應的異氰酸酯和醇。
3、2次交聯再分解:原始聚氨酯分子鏈斷裂,產生小分子鏈段,同時部分鏈段也可以發生2次交聯,形成次級聚合物。
提高PU耐濕熱的幾種途徑
一、提高聚氨酯膠的交聯密度
提高聚氨酯的交聯密度可以明顯降低高溫、高濕對聚氨酯膠力學性能的破壞,延長聚氨酯膠的使用壽命;三官能度多、增塑劑少的聚氨酯膠固化交聯密度大,可以阻止或緩解濕氣對聚氨酯分子的水解作用,反之,低交聯密度的聚氨酯分子更易受到水分子的侵蝕導致水解或溶脹。
二、添加聚碳化二亞胺(PCD)水解穩定劑
添加聚碳化二亞胺(PCD)水解穩定劑,可以中和或抑制羧基與水發生降解反應,提高PU的耐濕熱老化性能。
三、調整異氰酸酯的組成比例及異氰酸酯的指數
調整異氰酸酯的組成比例及異氰酸酯的指數。高TDI比例所制PU濕熱老化后變形較高,考慮到PAPI用量大會使PU性能下降,因此采用部分的MDI取代TDI;異氰酸酯指數在1.00-1.05之間時,PU的濕熱老化性能最佳,指數過高或過低對PU的濕熱老化都不利。
四、添加適當的防霉劑、抗氧化劑
添加適當的防霉劑、抗氧化劑。加入酚類的抗氧化劑或受阻氨以抑制自由基氧化還原的進行;加入適當量的防霉劑可提高PU的耐濕熱性能。
五、引入或生成耐熱基團
引入或生成耐熱基團。可通過改變聚氨酯鏈段結構,引入芳環或者形成異氰脲酸酯等耐熱基團,可提高PU的熱穩定性。
六、選擇合適的交聯劑
交聯劑對濕熱老化的影響,可以從交聯劑的種類和用量進行試驗.目前常用的交聯劑主要有胺類和醇類二種,交聯劑選擇得當,對耐濕熱老化有很大幫助.